水溶性肥料質(zhì)控樣標(biāo)物的核心技術(shù)在于通過(guò)基體匹配和多實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值兩大技術(shù)手段,構(gòu)建起從樣品制備到量值溯源的全鏈條質(zhì)量控制體系,確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。
基體匹配技術(shù)是質(zhì)控樣制備的首要環(huán)節(jié)。水溶性肥料質(zhì)控樣選擇市售的大量元素高磷水溶性肥料(如10-45-10+TE配方)作為基體原料,通過(guò)研磨、高速混合等特殊均質(zhì)化手段,使樣品達(dá)到高度均勻狀態(tài)。制備過(guò)程中采用低溫干燥處理,避免高溫對(duì)養(yǎng)分成分的破壞,然后在潔凈室環(huán)境中分裝于聚乙烯瓶中避光保存。這種基體匹配設(shè)計(jì)使質(zhì)控樣的物理化學(xué)性質(zhì)與實(shí)際檢測(cè)樣品高度一致,能夠有效模擬真實(shí)樣品在檢測(cè)過(guò)程中的基質(zhì)效應(yīng),包括溶解性、離子強(qiáng)度、共存離子干擾等因素,從而保證檢測(cè)方法的適用性和結(jié)果的代表性。
多實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值是保證量值準(zhǔn)確性的核心機(jī)制。水溶性肥料質(zhì)控樣采用多家實(shí)驗(yàn)室使用不同原理的測(cè)試方法進(jìn)行聯(lián)合定值,例如總氮采用蒸餾-滴定法和自動(dòng)定氮儀法,磷和鉀采用水提取-ICP-OES法,硼和鋅同樣采用ICP-OES法。這種多方法、多實(shí)驗(yàn)室的聯(lián)合定值策略,能夠有效消除單一方法或單一實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差,通過(guò)統(tǒng)計(jì)方法計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室測(cè)量結(jié)果的加權(quán)平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值,并評(píng)估擴(kuò)展不確定度。特性量值的不確定度評(píng)定中,主要考慮多家實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值引入的不確定度分量、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)引入的不確定度分量,確保量值具有充分的科學(xué)依據(jù)和統(tǒng)計(jì)可靠性。

均勻性和穩(wěn)定性控制是量值準(zhǔn)確性的基礎(chǔ)保障。參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相關(guān)技術(shù)規(guī)范要求,對(duì)分裝后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品進(jìn)行隨機(jī)抽樣,按照NY/T1107-2020《大量元素水溶肥料》等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)。檢驗(yàn)結(jié)果表明,該系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性、穩(wěn)定性良好,自定值日期起有效期暫定為3年。研制單位將繼續(xù)跟蹤檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性,有效期內(nèi)如發(fā)現(xiàn)量值變化將及時(shí)通知用戶。通過(guò)嚴(yán)格的均勻性檢驗(yàn)和長(zhǎng)期穩(wěn)定性跟蹤,確保質(zhì)控樣在有效期內(nèi)量值穩(wěn)定可靠。
溯源體系構(gòu)建是量值準(zhǔn)確性的較終保障。通過(guò)使用滿足計(jì)量學(xué)特性要求的測(cè)量方法和計(jì)量器具,保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的溯源性。定值過(guò)程中采用的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法(如GB/T8572-2010、NY/T1977-2010、NY/T1974-2010等)均經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的驗(yàn)證和確認(rèn),確保測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性。特性量值的擴(kuò)展不確定度以k=2給出,為用戶提供了明確的測(cè)量不確定度信息,便于實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)量不確定度評(píng)估和結(jié)果判定。